北大團隊成功開發(fā)超強碳納米管纖維 動態(tài)強度達14GPa

近日,北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院/材料科學(xué)與工程學(xué)院/北京石墨烯研究院張錦院士和團隊,制備出一種動態(tài)強度高達 14GPa 的碳納米管纖維。
張錦院士(來源:資料圖)
評審專家表示本工作中碳納米管纖維的動態(tài)強度首次突破 10GPa,對于纖維領(lǐng)域尤其是碳納米管纖維領(lǐng)域具有重要意義。
當(dāng)受到高應(yīng)變率或彈道沖擊時,本次制備的高強碳納米管纖維展現(xiàn)出優(yōu)異的動態(tài)強度和抗沖擊性能,在沖擊防護領(lǐng)域展現(xiàn)出較強的應(yīng)用潛力。
例如在航空航天領(lǐng)域,高強碳納米管纖維可被用于飛行器的蒙皮材料,以防止碎片撞擊。還可以將其制成空間捕捉網(wǎng),以用于捕獲和回收空間碎片。在軌道交通領(lǐng)域,高強碳納米管纖維則可被用于一些關(guān)鍵承載和吸能部件。
(來源:Science)
“三問”碳納米管
纖維是人類最偉大的發(fā)現(xiàn)之一,極大推動了人類文明的發(fā)展,并已成為當(dāng)代社會不可或缺的重要材料之一。
目前,纖維已被用于人類生活的方方面面,包括高精尖的裝備和日常生活用品。
隨著新應(yīng)用的需求和新技術(shù)的發(fā)展,纖維材料逐漸向超性能化、多功能化、智能化發(fā)展。
纖維的性能發(fā)展趨勢主要體現(xiàn)在三個方面:
第一,輕質(zhì)高強是纖維材料的永恒追求之一;第二,結(jié)構(gòu)功能一體化是纖維發(fā)展的必由之路;第三,智能化是纖維發(fā)展的重要趨勢。
因此,纖維材料的創(chuàng)新發(fā)展對纖維基元材料的結(jié)構(gòu)和性能提出了更高要求。
碳納米管和石墨烯均是一類由碳原子 sp2 雜化六元環(huán)結(jié)構(gòu)組成的低維碳材料,相比傳統(tǒng)材料展現(xiàn)出優(yōu)異的特性,被認(rèn)為是新一代高性能纖維的理想組裝基元。
尤其是作為一維管狀納米碳材料,碳納米管具有輕質(zhì)、高強、高模、高導(dǎo)電、高導(dǎo)熱等優(yōu)異特性。
其理論強度 100-200GPa,理論模量大于 1000GPa,電導(dǎo)率大約為 108S/m,熱導(dǎo)率大約為 6600W/(mK)。
當(dāng)將碳納米管沿軸向定向排列,就能組成碳納米管纖維。作為一種一維宏觀材料,碳納米管纖維有望將碳納米管微觀尺度的優(yōu)異性能,有效地傳遞到宏觀纖維,從而助力于打造輕質(zhì)高強、結(jié)構(gòu)功能一體化的智能化纖維。
然而,受限于碳納米管的跨尺度組裝難題,碳納米管纖維會存在高孔隙率、低取向度、弱管間作用等問題,以至于碳納米管纖維的性能仍遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于其理論數(shù)值。
基于在碳納米管控制制備和表征技術(shù)上多年經(jīng)驗,張錦院士團隊開展碳納米管纖維的可控制備與應(yīng)用技術(shù)研究,并重點關(guān)注以下三方面問題:
其一,如何為碳納米管架起從微觀到宏觀纖維的橋梁?其二,如何讓碳納米管的優(yōu)異性能實現(xiàn)從微觀尺度到宏觀纖維的跨尺度傳遞?其三,如何實現(xiàn)高性能碳納米管纖維的規(guī)?;苽洌?/p>
對于理想纖維來說,它在結(jié)構(gòu)上要滿足以下三種要求:
其一,基元材料的分子量高、鏈端少;其二,分子鏈可以沿著纖維軸向?qū)崿F(xiàn)完美取向;其三,具備完美的鏈間堆疊。
只有滿足以上三個條件,才能將基元材料的優(yōu)異性能有效地傳遞至宏觀纖維。
對于碳納米管纖維而言,要想充分展現(xiàn)碳納米管微觀尺度的優(yōu)異性能,就必須采用高品質(zhì)的基元材料,以及實現(xiàn)高取向、高致密的跨尺度組裝。
此前,清華大學(xué)團隊已經(jīng)證明,能夠滿足上述條件的碳納米管管束的力學(xué)強度可以達到 80GPa,基本能夠滿足人們對于碳納米管纖維的性能預(yù)期。
這也說明碳納米管的有序組裝,對于組裝體的性能起著重要作用。
但是,目前的碳納米管纖維依然存在一些組裝結(jié)構(gòu)問題,比如孔隙率高、取向度低、管間作用弱等。
為此,團隊針對纖維的跨尺度結(jié)構(gòu),進行了系統(tǒng)性的優(yōu)化,以期將纖維的性能潛力挖掘出來。
(來源:Science)
他們從“通過鍛煉影響人體肌肉”這一生理現(xiàn)象中獲得了一定啟發(fā)。
當(dāng)經(jīng)過一定的力量訓(xùn)練,人體的肌肉纖維數(shù)量和大小都會增加,肌肉的收縮力則會提高,從而能讓肌肉變得更加緊實,肌肉力量也會顯著增加。
在這一現(xiàn)象的啟發(fā)之下,他們針對碳納米管纖維進行“機械訓(xùn)練”,從而讓纖維中的碳納米管重新排布、定向和組裝。
這樣一來,碳納米管管束就會增大,纖維也會更加緊實。
此外,一些健身愛好者還會通過補充蛋白質(zhì),來促進肌肉的修復(fù)和生長。
在此啟發(fā)之下,當(dāng)針對纖維開展“機械訓(xùn)練”時,該課題組在纖維中引入一種剛性棒狀聚合物分子。
這種聚合物分子作為碳納米管纖維的“營養(yǎng)液”,從而提升纖維的緊實度和管間作用。
然后,通過機械致密化的處理,課題組從分子尺度、納米尺度、微米尺度這三個方面,讓纖維的結(jié)構(gòu)得到系統(tǒng)性優(yōu)化,并讓纖維得以擁有優(yōu)異的準(zhǔn)靜態(tài)力學(xué)性能。
通過此,該團隊制備出了這種碳納米管纖維,其兼具高致密、高取向、強管間作用的特點。
不止步于“制備”,知其然更要知其所以然
隨后,他們對比了纖維的 Cunniff 速度(一種傳統(tǒng)的防彈性能評價指標(biāo)),結(jié)果發(fā)現(xiàn)纖維的 Cunniff 速度超過 1100m/s,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于同類高性能纖維。
一般情況下,人們在測試?yán)w維材料的力學(xué)強度時,普遍采用準(zhǔn)靜態(tài)的測試條件。
期間,纖維內(nèi)部的碳納米管將能擁有足夠的時間發(fā)生重排、滑移,以至于難以體現(xiàn)碳納米管的優(yōu)異性能。
而該纖維不僅結(jié)構(gòu)有序、而且管間作用較強,那么在高速加載條件之下,是否會有不同的力學(xué)行為?同時,能否直接通過實驗來評價纖維的抗沖擊性能?
他們與合作者中國科學(xué)院力學(xué)所吳先前研究員和雷旭東博士采用微尺度高速沖擊拉伸實驗法,研究纖維在高應(yīng)變率加載下的力學(xué)行為。
結(jié)果發(fā)現(xiàn):隨著拉伸速度的提高,纖維的韌脆失效模式會發(fā)生轉(zhuǎn)變,進而展現(xiàn)出顯著的應(yīng)變率強化效應(yīng)。
當(dāng)應(yīng)變率約 1400s–1 時,纖維的動態(tài)強度達到 14GPa,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過其他高性能纖維。
進一步地,通過采用強激光誘導(dǎo)高速橫向沖擊的實驗方法,他們研究了該纖維在模擬彈道沖擊加載下的動力學(xué)響應(yīng)規(guī)律。
結(jié)果發(fā)現(xiàn):纖維的比能量耗散功率達到(8.7±1.0)×1013mkg–1s–1,遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)防彈纖維。這表明該纖維在沖擊防護領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)用潛力。
(來源:Science)
纖維為何具有如此高的動態(tài)強度?
后來,該課題組又與武漢大學(xué)高恩來副教授開展深入討論,借此揭示了碳納米管纖維優(yōu)異力學(xué)性能的來源。
實驗結(jié)果和模擬結(jié)果表明:碳納米管的管間作用、取向性和纖維致密性,是纖維力學(xué)性能提升的關(guān)鍵。
在高速加載條件下,纖維中碳納米管的斷裂比例更高。對于纖維斷裂模式來說,它也會從碳納米管管間滑移、轉(zhuǎn)變?yōu)楦嗟奶技{米管的斷裂,從而讓纖維擁有優(yōu)異的動態(tài)力學(xué)性能。
同時,他們與中科院蘇州納米所張永毅研究員合作,初步實現(xiàn)了高強碳納米管纖維和絲束的連續(xù)制備。
日前,相關(guān)論文以《動態(tài)強度 14GPa 的碳納米管纖維》(Carbon nanotube fibers with dynamic strength up to 14 GPa)為題發(fā)在 Science。
北京大學(xué)張馨時博士、中國科學(xué)院力學(xué)所雷旭東博士、武漢大學(xué)賈向正博士生是共同一作。
北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院/材料科學(xué)與工程學(xué)院/北京石墨烯研究院張錦院士、北京石墨烯研究院蹇木強副研究員、中國科學(xué)院力學(xué)研究所吳先前研究員、武漢大學(xué)高恩來副教授、中國科學(xué)院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所/中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)/江西省納米技術(shù)研究院張永毅研究員擔(dān)任共同通訊作者。
相關(guān)論文(來源:Science)
總的來說,本工作為更深入地理解碳納米管優(yōu)異性能的跨尺度傳遞規(guī)律、以及開發(fā)高性能碳納米管纖維規(guī)?;苽浼夹g(shù)奠定了良好基礎(chǔ)。
后續(xù),他們將繼續(xù)結(jié)合多尺度理論計算和 AI 技術(shù)探究碳納米管優(yōu)異性能從微觀尺度到宏觀纖維的跨尺度傳遞問題。
并將從碳納米管本征結(jié)構(gòu)和纖維組裝結(jié)構(gòu)兩方面入手,持續(xù)地優(yōu)化纖維的微觀結(jié)構(gòu),架起碳納米管從微觀到宏觀纖維的橋梁。
同時,還將繼續(xù)開發(fā)高性能碳納米管纖維規(guī)?;苽浼夹g(shù)和裝備,并攜手合作者推進從纖維單絲、到絲束、再到復(fù)合材料成型加工方面的工作。
“這些方面還有很多工作需要做,歡迎國內(nèi)外各優(yōu)勢團隊一起交流合作?!痹搱F隊表示。
與此同時,課題組也特別重視 AI 與研究方向的結(jié)合,目前已經(jīng)在 AI 輔助碳納米管制備與分散、纖維制備與結(jié)構(gòu)分析方面做了初步探索。
“與 AI 技術(shù)結(jié)合方面的相關(guān)論文也會很快上線,到時再跟大家分享。”研究人員最后說道。(羅以)
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